黃 英，蔣 龍

(深圳信測標準技術服務有限公司，廣東深圳 518000)

摘　要：依據標準GB 29690—2013和JJF 1059.1—2012對液相色譜-串聯質譜法(LC-MS/MS)測定雞肉中尼卡巴嗪殘留標志物過程中的各個不確定度來源進行分析，計算相對擴展不確定度。

關鍵詞：LC-MS/MS;雞肉;尼卡巴嗪殘留標志物;不確定度

尼卡巴嗪是一種廣譜的抗球蟲劑，常用于防治雞等禽類球蟲病。4,4’-二硝基均二苯脲(下文均用DNC表示)是尼卡巴嗪成分之一，是起抗蟲效果的主要活性成分，通常將其作為尼卡巴嗪的殘留標志物。本文通過對測量DNC殘留量的過程進行分析，識別不確定度來源，列出影響測定結果的不確定度因素，計算相對擴展不確定度[1-2]。

1 測量方法和數學模型

1.1 測量方法

①材料。DNC標準物質、乙腈、甲醇。②步驟。取均質后雞肉樣品(2 g)，加乙腈提取，取上層液濃縮，定容至(1.0 mL)，濾膜過濾。③設備。液相色譜質譜聯用儀(AB)、萬分之一天平。④色譜條件。色譜柱C18，流速0.3 mL/min。

1.2 數學模型

樣品與標準溶液同時測定，以峰面積比值為縱坐標，濃度為橫坐標繪制標準曲線，從標準曲線上求得樣品溶液的濃度，按公式計算待測樣中DNC的含量，計算公式：

2 測量總相對標準不確定度的來源

3 測量不確定度的計算

3.1 標準曲線所得的DNC濃度的相對標準不確定度Urel(m)

3.1.1 標準溶液產生的相對不確定度Urel(標準)

(1)配制標準工作液產生的相對不確定度。DNC標準溶液：100 μg/mL，不確定度為5%，k=2。配制標準工作液：1.00 μg/mL、0.10 μg/mL、0.01 μg/mL。①使用10 mL容量瓶(A級)，允差為0.02 mL，使用3次。②使用20～200 μL移液器，允差為0.002 mL，使用2次。③使用100～1 000 μL移液器，允差為0.01 mL，使用1次。④DNC標準溶液產

3.1.2 標準曲線所得DNC濃度的相對標準不確定度Urel(c)

標準曲線為6個濃度點，每個濃度測定3次，共n=18個。由實驗數據進行線性擬合得線性方程y=0.414 32x -0.11607，相關系數0.998 5。對樣品測量7次，由峰面積比值通過直線方程求得其濃度，結果見表1。

3.3 樣品稱量產生的相對不確定度rel()

3.4 樣品定容產生的相對不確定度rel()

4 結論

當DNC含量為4.57 mg/kg時，其相對擴展不確定度為0.52 μg/kg(k=2))。LC-MS/MS測定雞肉中尼卡巴嗪殘留標志物時，不確定度主要由標準物質、移液器、容量瓶的誤差、線性回歸引入;樣品稱量、樣品提取過程所引入的不確定度很小，可以忽略?？赏ㄟ^選擇較高純度的標準物質、增加標準曲線重復測定和多次測量平行樣降低結果的不確定度[5]。

參考文獻

[1]農業部 衛生和計劃生育委員會.食品安全國家標準 動物性食品中尼卡巴嗪殘留標志物殘留量的測定 液相色譜-串聯質譜法:GB 29690—2013[S].北京:中國標準出版社,2021.

[2]中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局.測量不確定度評定與表示:JJF 1059.1—2012[S].北京:中國標準出版社,2012.

[3]中國合格評定國家認可委員會.CNAS-GL006：2019化學分析中不確定度的評估指南[EB/OL].(2019-04-09)[2021-07-20].https://www.cnas.org.cn/rkgf/sysrk/rkzn/2019/04/896487.shtml.

[4]宋迎春,袁婭,王艷敏,等.GC-MS測定動物組織中五氯酚鈉的不確定度評定 醫學與檢驗醫學,2019,8,37(4):568-572.

[5]張麗芳,康俊杰,張建雄,等.液相色譜質譜法測定雞肉中尼卡巴嗪殘留標志物殘留量的不確定度評定[J/OL].中國動物傳染病學報:1-10[2021-07-20].http://kns.cnki.net/kcms/detail/31.2031.s.20210427.1057.026.html.