美國食品質量保護法(FQPA)和歐盟91/414/EEC指令規定，如果農藥在食品中存在，其含量應該低于農藥帶來健康風險的量。隨著農業生產的大規模發展，上個世紀已經合成了數百種農藥，并且被廣泛的用于保護農作物。較新的農藥被合成并持續用于農作物，這就使得食品和環境中的目標(或預期分析物)和非目標的農藥分析都非常重要。與四級桿的質譜儀僅測定目標分析物不同(定義選定離子的多反應監測或MRMs)，時間飛行(TOF)質譜儀可測定目標和非目標的分析物。飛行時間質譜儀可以采集全部譜圖信息，因此可用于重新分析那些存在的“非目標”的化合物。建立一種生菜葉中農殘分析的方法，生菜葉使用QuEChERS法進行提取(快速、簡單、便宜、高效、耐用和安全)。生菜葉的提取液中加入了130種不同濃度的農藥，利用PerkinElmer AxION®2 TOF MS作為檢測器的超高效液相色譜質譜聯用儀(UHPLC-MS)進行分析，能夠很好的測定大多數的農藥，且滿足EU指令10ppb的檢測限(LOD)要求。利用AxIONSoloTM高通量的軟件對數據進行進一步的分析，當存在的化合物濃度超過10ppb的閾值時，會被標記為特定的顏色，這將有助于快速篩查樣品中是否存在加入的130種分析物。與時間短及強大的篩選軟件相結合，有助于簡化分析，從而減少分析時間。

　　試驗條件

　　樣品制備

　　有機生產的生菜樣品采用QuEChERS法進行制備，10g生菜葉均質加入農藥標準品(不同濃度)和10mL乙腈后，加入鹽(1g氯化鈉，4g硫酸鎂，1g檸檬酸納和0.5g檸檬酸氫二鈉)，振搖并離心(3700rpm)。取上清液1mL轉移至含有伯胺及仲胺(PSA，50mg)和硫酸鎂(150mg)的SPE微離心管中，混合物振搖(30S)，離心(3700rpm，1min)，取上清液(1mL)通過加入含有5%甲酸(10μL)的乙腈進行酸化，進樣前過濾(0.2mmPTFE濾膜)。

　　LC條件

　　泵：PerkinElmer FlexarTM FX-15泵;

　　流動相A：含有0.1%甲酸的水;

　　流動相B：含有0.1%甲酸的乙腈;

　　梯度條件：開始梯度B泵比例為5%，5min內B泵比例從5%升至90%并維持2min;

　　使用色譜柱：PerkinElmer BrownleeTM SPP C-18，2x50mm, 2.7μm;

　　流速：0.4mL/min;

　　進樣體積：4μL，局部進樣模式。

　　質譜條件

　　質譜儀：PerkinElmer AxION2 TOF;

　　離子源：PerkinElmer UltrasprayTM 2(雙ESI源);

　　離子化模式：陽離子;

　　毛細管出口電壓：100V;

　　脈沖捕集模式：100～1000m/z D7:65,D8:92)，內標使用m/z118.08625和922.00979作為質量鎖定離子。

　　結果與討論

　　130種農藥標準品在7min之內分離完成(圖1)，AxION 2 TOF使用其自身的TrapPulseTM模式，增加TOF的工作周期，從而顯著提高信號強度。

　　AxION Solo軟件能夠快速的鑒定130種農藥是否存在于通過QuEChERS法處理的生菜葉提取液中。AxION Solo可以精確地從分析物中自動提取目標化合物的離子色譜。該軟件可以輕易的從Excel表格導入目標化合物信息，包括化合物名稱和元素組成(圖2)。該軟件可以針對該目標列表中存在的[M+H]+離子或者任何加和離子(Na+,K+等)在幾百個分析物中進行檢索。除了譜圖檢索外，該軟件還可以根據用戶定義的保留時間窗口進行搜索，從而進一步提高了目標分析物的特異性檢測。即使在低至10ppb的濃度條件，生菜提取液中的目標化合物質量準確度誤差也小于5ppm，滿足規范的要求。根據所有同位素的精確的質量和準確豐度比，AxION Solo軟件對目標化合物進行確證。AxION Solo軟件可以快速目測樣品中是否存在分析物(圖3)。單個存在的農藥會被標記為不同的顏色以便于識別。除了“目標視圖”外，還允許個別目標農藥在一組設定的樣品中快速被顯現，同時，可以獲得一個選定樣品中所有目標化合物存在或不存在的信息，見圖3所示。

　　由于歐盟限定食品中農藥額含量不超過10ppb，數百批次的樣品進行數百個農藥的篩查非常耗時。AxION Solo軟件可以在存在農藥濃度超過10ppb時快速的實現可視化。利用軟件提供的非常豐富的匹配列表信息，給定的農藥峰面積閾值可根據10ppb標準品進行設置或自定義設定，此外峰面積的閾值也可以設定為其與內標峰面積的比。利用可視化的軟件，樣品峰面積超過設定的閾值，將被標記為另外一種顏色(圖4A和4B)。采用這種易于閱讀的彩色編碼視圖，可以非常迅速的鑒定那些含有超過法規限定含量農藥的樣品，單個或批量樣品可以通過軟件快速生成報告。批量的報告可以被導入Excel表格，以便進一步分析。

　　結論

　　AxION 2 TOF MS能夠非常容易的測定濃度低于或等于10ppb的法規常規限定的農藥。精確的質量和保留時間均可用于鑒定樣品中的農藥。利用強大的高通量AxION Solo軟件，采用一種易于閱讀的彩色編碼方案，可以快速鑒定大批量樣品中數百種農藥是否存在。再者，該軟件允許用戶自定義每個分析物積分的峰面積閾值，從而可以快速的將含有或超過法規規定10ppb濃度的樣品分析顯示出來。